提高配位滴定选择性的方法

一. 混合离子的分步准确滴定条件 ——  M与N（干扰离子）共存时

关键：减少K_NY；消除 NIn 颜色干扰

基本条件：  log c_M K_MY ≥ 6                 TE £  ±0.1%

    当有两种离子共存时，如M 与 N 共存时，则干扰情况与c_M K’_MY及 cK’_NY 有关，两者相差多大才能准确滴定呢？

设：溶液中含有两种金属离子 M 和 N，浓度分别为c_M、c_N

       若要求 TE% £ 1.0%：则 [M]_ep £ c_M/100，

此时（终点） 若             (16)

    即 NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍，此时即可忽略 N 的干扰（在允许误差范围内）

      又因为K’_MY 较大          [MY]_ep» c_M /2          [N] » c_N /2

然后根据M、N的螯合平衡，可推导出消除 N 不干扰滴定的条件：

                          （17）

         或    ∆ log c•K ’≥5（当c_M=c_N时）               （18）

因此，实现混合离子准确分步滴定的条件是：

        ①  log c_M•K’_MY ≥ 6

        ②  log c_M•K’_MY  - log c_N•K’_NY ≥ 5

二. 消除干扰离子影响的措施

（一）当K’_MY 及 K’_NY 相差较大时（ c_M=c_N时，∆ logcK ’≥5）

                                          ——控制溶液适宜的酸度

   由      log K’_MY -log a_Y(H)=8，或    log c_MK’_MY -log a_Y(H)=6

  求得：   log a_Y(H)               最高酸度（最低pH 值）

  再由     log c_NK’_NY             最低酸度（最高pH 值）

                     (同时考虑 K_sp)

 最后在两个pH 间选   log K’_MIn’» pM_sp

（二）若log K’_MY 与  log K’_NY 接近时

                                     ——利用掩蔽和解蔽作用（降低[N]）

1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]

如：用 EDTA 滴定水中Ca²⁺、 Mg²⁺ 离子

        加入三乙醇胺与Fe³⁺ 、Al³⁺ （干扰离子）形成稳定配合物，消除的Fe³⁺ 、Al³⁺干扰（酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调节pH 到10~12）

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]

如： Ca²⁺、 Mg²⁺ 混合溶液中 Ca²⁺ 的测定

         调节pH >12， Mg²⁺  ®  Mg(OH)₂¯, 再用EDTA ® Ca²⁺

3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法

如：  ，  

4. 采用选择性的解蔽剂

在 M-EDTA 配合物的溶液中，加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子（或 EDTA）释放出来，例：

（三）化学分离

           生成沉淀 或  气体

（四）选用其它氨羧配位剂